目前世界促进剂的发展逐渐趋向于环保化、功能化和集中化.从技术角度来看．近年来国际上对某些促进剂在橡胶加工过程中,易产生有害的亚硝胺的促进剂的毒性问匿日益重视,鉴于此旨前全球许多限制性法规帽继出台,德国早在1982年就颁布法规控制亚硝胺含量,美国、日本、法国、英国也积极开发不产生亚硝胺的新型硫化促进剂,并棺继停止使用会产生亚硝媵的促进剂.因此形成了环保硫化促进体系,并开发生产一些环保新品种来代替有致瘤危险的产品.从市场营销来讲,更加重视产品的应用性能研究,开发功能化攘腔促进剂母粒和预分散体．加大复配研究与开技力度成为国外主要促进剂生产商占领和扩大市场的主要手段之一.全球橡胶助剂经过多年使用,万浪淘沙．橡胶勖剂品种生产与应用越来越趋于囊中,主要集中在无污染、性能良好的一些品种上面,促进剂主要是TBBS、CBS和TMTD等.

二、国内生产与市场

我国橡胶促进剂工业在“ 八五”和“九五 襄间得到倏速发展．目前不仅能够满足国内市场需求,雨且有一定数量的出.形成了镇江索普集团、东北前剂总厂、天津有机化工一厂等主要生产基地,进入21世纪国内促进剂笈展更为迅速．近年来全国范围内掀起了促进剂建设热潮,生产能力快速增长.据不完全统计．2003年我国橡腔促进剂总生产麓力约为1 2万吨／年左右,2003年产量约为8 35万吨／年．表4为我国橡胶促进主要生产厂家及品种：袭5为我国近年来橡胶促进剂主要产品的产量：由于国冈橡陵工业快速发展,加之促盅剂台成工艺框对简单,除上述介绍的生产企业外．国内近年来有多家企业投资建设促进剂生产装要或生产促进剂的复配产品,如山东阳谷华泰化工有限公司．山东三益精细化工有限公司．青岛华恒助剂厂,山东华洋新科化工股份公司．江苏宜兴卡欧化工有限公司,上海京海化工有限公司．上海长江化工厂,上海奉贤联工助刘厂．天津拉勃叻剂厂等2003年国内促进剂总产量约为8．35万吨左右,主导品种促进剂M、DM 、CBS、TBBS、NOBS、TMTD 等六大品种产量占总产量的88％,产量有所增加．产品结构调整不大．但是最为明显的是可以产生亚硝胶致癌物的仲胺类次磺酰胺NOBS的产量得到制约,呈现略下降的趋势,而国外主导伯胺类次磺酰胺类促进剂TBBS产量逐年增长,2003年产量为3800吨,占次磺酰胺促进剂的15％等.

在橡胶加工过程中,会经常产生某些质量问题,妨碍了生产作业的顺利进行.由于现在的劳务费用高,在停工待料期间的损失颇大.若对大部分属于同一类型的问题采取相应的措施,就可解决这些

问题.以下就笔者的经验介绍解决的方法.

作用：

1 硫黄分散不均,有麻点(凝集物)现象

这是一个既老又新的问题,我们的前辈理应解决了的问题现在又旧事重提.

将入库的硫黄放置在水泥板上,从防潮的角度看不是好办法,一定要将它放在席子或垫板上,在计量前将其过筛是预防产生结块的有效方法,这时不必用太细的筛子,用40目或20目的即可,只要能将粉末状硫黄中的结块打碎就可以了.另外,在一次硫黄添加量较少的情况下,在开炼机上面边过筛边添加为好,在这种场合,即使筛目粗一些也是可以的.

在使用传统的方法时,先将盛在盘子中的硫黄搁在一边,再放入等容积的轻质碳酸钙或白呈粉,搅拌均匀后在开炼机上进行添加,虽然这是一种简便的做法,但没有比这更好的方法. 此处简单介绍一下什么是白呈粉,将牡蝠壳、贝壳堆放在室外的水泥板上,任其风吹日晒雨淋,放置2-3年后,里面的有机物质被分解除去,成为雪白的只有钙成分的物质,将其粉碎后就是白呈粉,该粉料除了可用于橡胶外,还可用于其他方面.

在配合了大量硬质陶土的橡胶中,不知是何种原因造成硫黄分散不均.尽管人们想出了许多办法,但仍未奏效.我们将配合了与硫黄等质量份的硬质陶土之母炼胶用捏和机进行混合,再用该公司自制的40L捏炼机(转速约为30 rpm /m in)进行约1h的混和,使用这样的母炼胶,未发现硫黄颗粒,可以说这是侥幸成功的实例.

自制的硫黄母炼胶是供该公司本身使用的.但是,公司内所有橡胶一旦都使用母炼胶的话,则其用量会过大,品种繁多,需要专门加工母炼胶的炼胶机,这样做费时费力.于是,除了目前尚未发生问题的混炼胶及允许有少许硫黄颗粒的混炼胶外,只对确实有需要的胶料才使用硫黄母炼胶.我们使用含100质量份橡胶,50质量份硫黄的母炼胶,因此,母炼胶中含有三分之一的硫黄,相当于三倍的硫黄添加量.

制备母炼胶用的橡胶,起始是使用NR,但一到冬季,橡胶就变硬,不易切成小块.根据经验,我们采用NR 50份,BR 50份进行共混,使该问题得以解决.

现在市场上已有硫黄母炼胶出售,使用非常方便,虽然成本略有提高,但可根据其性价比来决定是否采用.

另外,还有一种称之为多硫化物(东洋化学公司制造)的树脂状硫黄,该硫黄为黄色脆块,在开炼机上熔融后再分散到橡胶中去,常被用于胶球等橡胶制品.

用密炼机炼毕的胶料排到压片机上时,其温度可达到140℃以上,若胶料处于高温状态下添加硫黄,则会有一部份硫黄在橡胶中熔融,成液态状,如果硫黄以液态分散于橡胶中是没有问题的,但是一旦胶料在压片机上由于冷却作用使胶温下降,熔融的硫黄就会成为块状,以结块的形式进入胶料中,形成象火柴头大小的硫黄颗粒.这样一来,硫黄颗粒就不会进行更进一步的分散,而以小块形状存在于胶料中,即使重新炼胶也不会改变.因此,要等到橡胶温度降到70℃以下时再添加硫黄为宜.

市场上出售的硫黄粉,有200目与300目之分.300目的粒子细,人们往往认为它分散性良好而喜欢采用.但是是否确实如此要通过试验来加以证明.

我们在试验中对100质量份的NR进行塑炼,(尽量采用当片胶或SM RSL),向该塑炼胶中添加3质量份硫黄.然后再将该胶料投入试验用开炼机上,将辊距调至最小状态.把包在前辊上的胶片切下,胶片收缩,得不到表观良好的胶片.为此,可停下炼胶机,在包在前辊上的胶片上贴一张约10 cm见方的玻璃纸,然后切下该胶片,这样即可防止胶片收缩,制成显微镜用试片,若用400倍左右倍率的显微镜即能够观察到硫黄粒子.按照300目硫黄的性价比其作用已不言而喻,该文作者认为,就橡胶制品的多半用途而言,采用200目的硫黄即能满足要求.

30多年前橡胶用硫黄粉末的原料是从硫黄矿山中采集的硫黄,统称为矿物硫黄;现在用的硫黄几乎全部是从石油精炼中得到的回收硫黄,矿物硫黄的结晶粒子大且柔软,容易粉碎;回收硫黄由于结晶粒子小且坚硬,因而难以粉碎.由于回收硫黄的硫黄粉容易结块,所以要添加微量的防粘剂.另外,也有面向轮胎厂的一种添加了3%操作油的包裹硫黄.

众所周知,硫黄在NBR中分散性较差,制造黑色制品时并不怎么引人注意,但在制造浅色橡胶制品时会出现黑褐色斑点,十分难看.也许这是一个老问题,但现在可以从市场上购买硫黄母炼胶,如果具有要求洽谈中不能解决,可试用以下方法.

把NBR投入开炼机,添加硫黄混炼,辊筒温度上升,硫黄溶解于橡胶之中.然后将该胶料出片冷却,到第二天重新再用开炼机回炼,按常规方法添加各种配合剂,最后添加硫化促进剂均匀混炼,若采用该方法可消除斑点.